التفاصيل البيبلوغرافية
| العنوان: |
Asymmetrische Desymmetrisierung durch metallfreie C-F-Bindungsaktivierung: Synthese von 3,5-Diaryl-5-fluormethyl-oxazolidin-2-onen mit quartären Kohlenstoffzentren. |
| المؤلفون: |
Tanaka, Junki1, Suzuki, Satoru1, Tokunaga, Etsuko1, Haufe, Günter2, Shibata, Norio1 nozshiba@nitech.ac.jp |
| المصدر: |
Angewandte Chemie. 8/1/2016, Vol. 128 Issue 32, p9581-9586. 6p. |
| الملخص (بالإنجليزية): |
Wir berichten über die erste asymmetrische Aktivierung einer nichtaktivierten aliphatischen C ‐ F ‐ Bindung mittels einer konzeptionell neuen Desymmetrisierung von 1,3 ‐ Difluoriden durch Silicium ‐ induzierten C ‐ F ‐ Bindungsbruch als Schlüsselschritt. Die Kombination eines von einem Cinchona ‐ Alkaloid abgeleiteten Ammonium ‐ Bifluorid ‐ Katalysators mit N,O ‐ Bis(trifluormethylsilyl)acetamid (BSA) als Siliciumreagenz ermöglicht einen effizienten Katalysezyklus zur asymmetrischen Spaltung einer Csp3 ‐ F ‐ Bindung mit hoher Enantioselektivität unter milden Bedingungen. Der Effekt einer ortho ‐ substituierten Arylgruppe am prostereogenen Zentrum auf die Enantioselektivität der Reaktion ist bemerkenswert. Dieses Konzept wurde für die asymmetrische Synthese vielversprechender potentieller Agrochemikalien, 3,5 ‐ Diaryl ‐ 5 ‐ fluormethyl ‐ oxazolidin ‐ 2 ‐ onen, mit quartärem Kohlenstoffzentrum angewendet. Ortho ‐ Effekt: Eine nichtaktivierte Csp3 ‐ F ‐ Bindung wird bei einer neuartigen Desymmetrisierung von 1,3 ‐ Difluoriden selektiv gespalten. Die Kombination eines Cinchona ‐ Alkaloid ‐ basierten chiralen Ammonium ‐ Bifluorid ‐ Katalysators und N,O ‐ Bis(trimethylsilyl)acetamid ermöglicht einen effizienten Katalysezyklus der asymmetrischen Csp3 ‐ F ‐ Bindungsspaltung. Der sterische ortho ‐ Effekt spielt eine entscheidende Rolle für die asymmetrische Induktion. [ABSTRACT FROM AUTHOR] |
| Abstract (German): |
Wir berichten über die erste asymmetrische Aktivierung einer nichtaktivierten aliphatischen C-F-Bindung mittels einer konzeptionell neuen Desymmetrisierung von 1,3-Difluoriden durch Silicium-induzierten C-F-Bindungsbruch als Schlüsselschritt. Die Kombination eines von einem Cinchona-Alkaloid abgeleiteten Ammonium-Bifluorid-Katalysators mit N,O-Bis(trifluormethylsilyl)acetamid (BSA) als Siliciumreagenz ermöglicht einen effizienten Katalysezyklus zur asymmetrischen Spaltung einer Csp3-F-Bindung mit hoher Enantioselektivität unter milden Bedingungen. Der Effekt einer ortho-substituierten Arylgruppe am prostereogenen Zentrum auf die Enantioselektivität der Reaktion ist bemerkenswert. Dieses Konzept wurde für die asymmetrische Synthese vielversprechender potentieller Agrochemikalien, 3,5-Diaryl-5-fluormethyl-oxazolidin-2-onen, mit quartärem Kohlenstoffzentrum angewendet. [ABSTRACT FROM AUTHOR] |
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