Theoretical investigation of the OH-initiated atmospheric decomposition of chlorpyrifos and chlorpyrifos-methyl
| العنوان: | Theoretical investigation of the OH-initiated atmospheric decomposition of chlorpyrifos and chlorpyrifos-methyl |
|---|---|
| المؤلفون: | Mateus Macedo Quintano |
| المساهمون: | Willian Ricardo Rocha, Dayse Carvalho da Silva Martins, João Paulo Ataíde Martins |
| المصدر: | Repositório Institucional da UFMG Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) instacron:UFMG |
| بيانات النشر: | Universidade Federal de Minas Gerais, 2020. |
| سنة النشر: | 2020 |
| مصطلحات موضوعية: | Físico-química, Metil-clorpirifós, FOD analysis tool, Teoria do estado de transição (TST), Compostos organofosforados, Chlorpyrifos-methyl, Análise FOD, Atmosfera – Pesticidas – Decomposição química, Mecanismo de decomposição atmosférica, Correções dispersivas, Teoria do funcional de densidade (DFT), Atmospheric decomposition mechanism, Transition state theory (TST), Funcionais de densidade, Density functional theory (DFT), Pesticidas – Aspectos ambientais, Chlorpyrifos, Clorpirifós, Dispersion corrections |
| الوصف: | CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico Este trabalho buscou elucidar o mecanismo de decomposição atmosférica dos pesticidas organofosforados clorpirifós e metil-clorpirifós por meio de cálculos baseados na teoria do funcional de densidade (DFT) com correções dispersivas e na teoria do estado de transição (TST). Nossa investigação nos conduziu a uma nova rota de decomposição unimolecular alternativa para os intermediários produzidos por adição do radical hidroxila à ligação tiofosforila. Nessa rota, o composto 3,5,6-tricloro-2-piridinol (TCP), um dos principais produtos carbonados de decomposição, é produzido em uma única etapa. Além disso, mostramos que há um equilíbrio ceto-enólico para o TCP nas condições da troposfera. Também mostramos que a ligação do radical hidroxila ocorre preferencialmente ao átomo de fósforo da ligação tiofosforila. Os intermediários formados podem seguir um caminho de reação competitivo com oxigênio molecular, dando origem ao oxônio correspondente. This work aimed for an elucidation of the mechanism of tropospheric decomposition of the organophosphorus pesticides chlorpyrifos and chlorpyrifos-methyl using calculations based on the density functional theory (DFT) with dispersion correction and on the transition state theory (TST). We proposed a novel alternative route for the unimolecular decomposition of OH-initiated intermediates produced by OH-addition to the thiophosphoryl bond. Within such route, 3,5,6-trichloro-2-pyridinol (TCP), which is one of the main carbon-containing breakdown products, is obtained in a single step. Besides, we showed that TCP exists according to a ketone-enol equilibrium in the atmosphere at the ambient conditions. Also, we were able to show that the OH-addition occurs preferentially at the phosphorus atom. The P-bonded adducts can either follow a unimolecular decomposition pathway or react competitively with molecular oxygen, which accounts for the formation of the corresponding oxone. |
| اللغة: | English |
| الوصول الحر: | https://explore.openaire.eu/search/publication?articleId=od______3056::aa61235ee58e03a27434d9f83b41d7fdTest |
| حقوق: | OPEN |
| رقم الانضمام: | edsair.od......3056..aa61235ee58e03a27434d9f83b41d7fd |
| قاعدة البيانات: | OpenAIRE |
| الوصف غير متاح. |